População designa o ‘conjunto de habitantes’:
[1] Nas ilhas de Cabo Verde, a população de 435 mil habitantes.
[2] A população foi advertida do risco.

Povoação tem um sentido mais largo:
[3] A povoação (= o povoamento) do litoral … . (= facto ou efeito de povoar)
[4] A estrada atravessava pela povoação (= localidade).
[5] Toda a povoação (= o povo) saiu à rua.

Tal como usada em [5] povoação é sinónimo de população.

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